雄黄的作用
一、【来源】:现行版《中国药典》收载,雄黄为硫化物类矿物雄黄族雄黄,主含二硫化二砷(As2S2)。采挖后,除去杂质。
也有资料显示为四硫化四砷(As4S4)的。
↓优质雄黄
二、【别名】黄食石、熏黄、黄金石、石黄、天阳石、黄石、鸡冠石。
三、【原形态及形状】:为块状或粒状集合体,呈不规则块状。深红色或橙红色,条痕淡橘红色,质脆,易碎,味淡。晶体结构属单斜晶系。晶体细小,呈柱状、短柱状或针状,但较少见。通常多呈粒状,致密块状,有时呈土状、粉末状、皮壳状集合体。橘红色,表面或有暗黑及灰色的锖色。条痕浅橘红色。晶体呈金刚光泽,断口树脂光泽。阳光久照会发生破坏而转变为淡橘红色粉末。锤击之有刺鼻蒜臭。
↓雄黄(含石头)
↓泡雄
↓雄黄(条痕)
精矿粉为粉末状或粉末集合体,质松脆,手捏即成粉,橙黄色,无光泽。
↓雄黄之精矿粉1
↓雄黄之精矿粉2
↓雄黄之精矿粉3
↓雄黄之砷斑对比
四、【形成与分布】主要产于低温热液矿床中,常与雌黄,即三硫化二砷(As2S3)、辉锑矿、辰砂共生;以及产于温泉沉积物和硫质火山喷气孔内沉积物的雄黄,常与雌黄共生。偶尔发现于煤层和褐铁矿层中,为有机质分解所产生的硫化氢与含砷溶液作用的产物。
↓雄黄之矿床生态
五、【本草收载】雄黄始载于东汉《神农本草经》,列为中品、历代本草均有收载,《名医别录》载:“雄黄,生武都山谷,敦煌山之阳.采无时”,梁陶弘景《本草经集注》载:”(雄黄)好者作鸡冠色,不臭而坚实,若黯黑及虚饮者不好也”,唐《新修本草)载:“出石门名黄石,亦是雄黄,而通名黄金石,石门者最为劣尔,“明《本草蒙筌》载:“误中(雄黄)毒者,防已解之”。《本草纲目》对雄黄应用不但进行记载,并提出了独特见解,指出:“雄黄,乃治疮杀毒要药也,
六、【应用历史】雄黄应用历史悠久,为我国传统祛风、杀虫、解毒的常用矿物药。在我国开采、应用雄黄的历史可追溯至秦汉或更早时期,早期常用于外用,后来也用于丸散制剂中。
七、【产地分布】主要分布于贵州、湖南、湖北、甘肃、云南、四川、安徽、陕西、广西,主产于湖南石门、慈利、津市、常德、浏阳、洞口:贵州思南、铜仁印江、沿河等:湖北宜昌、长阳、五峰、鹤峰等,甘肃武都、宕昌、玛曲、舟曲、微县、临豆、敦煌等。四川 、云南、广西、河南等也有分布。历史上湖南石门是最大的雄黄产地,现今受环保及资源情况的影响,多已封矿停采了。
八、采收加工
1、采集 雄黄在矿中质软如泥,见空气即变坚硬,一般用竹刀剔取其熟透部分。对分散夹杂于共生矿中的雄黄,可将共生矿石粉碎成小块,再剔取颜色鲜艳、半透明、有光泽的部分,这种雄黄称为”明雄黄”、”雄黄精”或”腰黄”。
2、加工 采集的雄黄按大、小、生、熟分成等级,剥除杂质石块、泥土等物。但因大部分雄黄颗粒很细小而分散,拣选时较为困难,故又可采用加热熔融法进行精制加工。即将所采雄黄于310℃以上熔融为液态(共生矿仍为固态),收集液态雄黄,冷却凝固则得。
↓雄黄探采
九、【物理性质】:硬度1.5~2,密度3.5~3.6g/cm3。熔点360℃。沸点:565℃。溶解性:不溶于水和盐酸,可溶于硝酸,溶液呈黄色。条痕浅橘红色。用炭火加热,会冒出有大蒜臭味的三氧化二砷白烟。置于阳光下曝晒或加热到一定温度后在空气中可以被氧化,变为黄色的雌黄(As2S3)和砷华。
因此,雄黄长期放置在空气中,特别是迎光的一面会氧化成黄色。
↓雄黄受光及氧化的影响及变化
十、【化学性质】:分子量:106.998,含As约70.1%,S约29.9%。稳定性:稳定。与硝酸钾形成爆炸性混合物;在氯中点燃。
十一、【晶型结构】:单斜晶系、斜方柱晶、片晶结构等类。
↓片晶结构
↓单斜晶↓斜方柱晶
十二、【常含杂质】:石头(碳酸钙,CaCO?)、砒霜(三氧化二砷,As2O3)、雌黄(三硫化二砷,As?S?)。
雄黄与相关物质性质对比
色 | AS | S | O | 水溶性 | 醇溶性 | 密度 | 条痕 | |
雄黄 | 深红或橙红 | 1 | 1 | 0 | 不 | 微 | 3.5~3.6 | 橘红色 |
雌黄 | 黄 | 2 | 3 | 0 | 不 | 微 | 3.4-3.5 | 鲜黄色 |
砒石 | 红或白 | 2 | 0 | 3 | 微 | 微 | 3.86g | 红或白 |
十三、【市场商品种类】:从采收与处理方面讲:分原矿、精矿粉、雄黄膏;从外观特点上讲分明雄(高纯度,橙红透亮)、腰黄(好,呈橙黄色)、雄黄(普通)、精矿粉(浮选)、烧黄(膏)等。上面原矿的商品较为复杂,详述如下:
1、原矿:为采集的纯天然矿藏。因含杂质及晶型的不同,又有所区别,按雄黄品质来分,可分为明雄、腰黄、雄黄、苏维黄及苏尖等;按雄黄大小色泽等质量,又可分为天、地、元、黄4类。
(1)、按雄黄品质品位分:
①明雄(高纯度,橙红透亮):又名雄精,易碎,多呈小块片状,大块极少;鲜红色、橙红色或橙黄色,半透明;晶体呈金刚光泽,断口树脂光泽。晶形结构多片状、短柱状或针状。
↓明雄1
↓明雄2
↓明雄3
②腰黄(好,呈橙黄色):,晶形结构多片状、短柱状或针状,相对坚实。色黄质轻,略透明,有光泽,品质较优,但次于雄精者。
↓腰黄
③雄黄(普通):呈块状或粉末状;深红色或橙红色;块状者又名“苏雄黄”、“泡雄”,有光泽;呈粉末状者,又名“苏尖”、“淘尖”,质疏松易碎。药用较广。
↓雄黄(泡雄)
苏雄
(2)、按雄黄大小色泽等分:
①天字雄黄块状,长至6cm,厚至3cm,橙红间夹暗红,有玻璃样闪光,质酥脆。
②地字雄黄块状、粒状,较小,以色红头熟者佳。
③元字雄黄不规则小块,直径2-3cm,似天字,质较坚。
④黄字雄黄粉末或碎片。
↓“苏尖”“淘尖”
2、精矿粉:为低品位的雄黄矿石,粉碎后经浮选而成的粉末状物,存放时间较久会结块,但用手捏即成粉,橙黄色,无光泽。
↓精矿粉
小补充:雄黄精矿粉浮选,通常采用的是2号油(俗称),2号油是一种化学物质,化学名:复合高级醇,分子式是ROH(R-烷烃基)。分为松醇油与化学油两种,即“烃基黄原酸盐(黄药)或烃基二硫代碳酸盐”。广泛用于有色金属的浮选中的起泡剂,在全国各地的矿山中均有应用。物理性质:黄色至棕色油状液体,微溶于水,密度比水小,易燃,有刺激性气味。
产品系列:二号浮选油,黄药,丁基黄药、乙基黄药、异丁基黄药、等黄药系列.乙硫氮、丁铵黑药、以及松醇油(二号浮选油)等系列产品 选矿药剂系列产品,主要生产:丁基黄药、乙基黄药、异丙基黄药、异丁基黄药、等黄药系列.乙硫氮、丁铵黑药、以及松醇油(二号浮选油)等系列产品 选矿药剂系列产品
3、雄黄膏:也称烧雄、刁雄,为含杂质较多的雄黄经提炼加工而成。呈块状,色紫红或棕红;无光泽;质坚硬,砸碎断面呈树脂状,微有臭气。条痕黄色,质较硬脆,易砸碎,断面胶质状,不呈结晶性,常具细砂孔,微有硫黄气味。主产贵州。含二硫化二砷(As2S2)近似于原矿。色好呈橙黄色者,称“橙膏”,色暗呈铁黑色者,称“铁膏”。
↓“铁膏”
↓“橙膏”
十四、真伪鉴别
混淆品种:主要有雌黄及铅丹。
1、雌黄:雌黄与雄黄外观性状虽较相似,但雌黄体质重而较坚硬,表面呈黄色或桔黄色,燃之易熔融,成红黑色液体,生黄白色烟,有强烈蒜样臭气;雌黄与雄黄总成分区别在于As/s值,即雌黄为60.91/30.09,而雄黄为70.10/29.90;在酸溶条件下,雌黄溶解度比雄黄低,雌黄相对稳定,含可溶性砷较低;显微观察雌黄呈柱状晶体,Ng 绿黄色,Nm黄色;平行消光或斜消光;二轴晶㈠,与雄黄有所区别;加热烟包法,即取厚度0.2-0.3毫米的洁净铝片,中心置供试品粉末0.1克,用酒精灯外焰加热,供试品则因受热而发生烟雾,雄黄的烟雾浓而持久,以橙色和黄色为主;雌黄的烟雾不及雄黄浓,且以青烟为主(此时操作者用嘴对着铝片吹气,可出现短暂的橙黄色烟雾)。
↓雌黄
↓雄黄中夹杂的雌黄
2、铅丹:铅丹也叫“广丹、黄丹、红丹、朱丹、陶丹、铅黄、丹粉、朱粉、东丹”等,为矿物制品,系铅经过加工制成的橙红色或黄红色粉末,成分为Pb3O4(四氧化三铅),与雄黄粉末外形极为相似,往往造成混淆误用。雄黄粉多为橙黄色,有细小结晶,手捻之有颗粒感,气特异,味淡,而铅丹为橙红色或黄红色,无结晶,手捻之有细腻感,气微,味辛;将雄黄置甘锅内燃试则熔成红紫色液,产生白色或黄白色火焰,伴有黄白色浓烟,有特异臭气,而铅丹燃试不溶(若将之放在火柴杆上燃烧,可见有密集的微小铅粒),无火焰,无冒烟,无特异臭气;偏光显微镜下观察铅丹呈多色性,由暗红到褐色,变为无色;平行消光,负延性,具异常干涉色,与雄黄粉是有区别的。
十五、炮制:水飞研究
取待炮制品,置容器内,加适量水共研成糊状,再加水,搅拌,倾出混悬液。残渣再按上法反复操作数次,合并混悬液,静置,分取沉淀,干燥,研散。
水飞(研磨)过程中出现三层现象,即上层的漂浮层,中间的混悬层,底部的沉淀层。
↓水飞倾出液的三层(雄黄油,清水,雄黄)
最上层为漂浮物,也称“雄黄油”。此物颜色更黄,往往砷斑偏重,雌黄比例偏大,按药典方法检测,含量一般在96%以上。但与空气接触时间长会转化为雌黄。
↓雄黄油氧化后形成物-雌黄
中层为悬浮物,呈橙红或橙黄色,其主要成分为雄黄。饮片雄黄粉主要取自这一部分。
最底层为沉淀物及粗颗粒的雄黄,主要成分为其它的矿石(碳酸盐类)及少量的雄黄颗粒。常需再次水分处理。
如果静置两小时后,一般可分离成三层,上层是雄黄油,中间是清水,下层是沉淀物雄黄及杂石等。下层的沉淀物又可分为三层,即雄黄细粉,雄黄粗粉,石头等。
雄黄粉颜色:一般情况下,呈橙黄色或橙红色。但也有色差,通常颗粒越细,则颜色越黄,颗粒越粗,呈则橙红至橙黄。越纯,其色泽越亮,越低,则色泽越暗。有时候和原料有关,正常情况下,膏色最亮丽,呈鲜艳的橙红色及橙黄色,优质矿略次之,普通矿又次之,精矿粉色最差,呈暗褐色。
水飞的关键控制点:水洗力度,研磨细度,干燥温度。
↓雄黄稠膏
↓雄黄稠膏
↓雄黄粉块
↓雄黄粉1
↓雄黄粉2
↓3种雄黄粉对比
另外,受光照及空气影响也较大,通常,颗粒越细,影响越大,颗粒越大,影响越小。光照越强,时间越久,其变化越大,颜色越浅,反之则变化小。通常,160目以上的,极易变化,160目以下的相对稳定。有时候,即使弱光(室内光),也会在较短的时间内(30-60分钟)改变颜色,使颜色变浅变黄。从而建议,雄黄水飞的粒度,不宜细于160目。
标准的“极细粉”指能全部通过八号筛(150目),并含能通过九号筛(200目)不少于95%的粉末。如果药典对雄黄的性状“为橙黄色或橙红色极细粉末”的“极细粉末”是“极细粉”,对雄黄粉的储存是不稳定,不安全的。
关于检验的安全标准,《中国药典》2015年版前是检测砷斑,2020年版变成了三价砷和五价砷。不过三价砷和五价砷影响不大,但仪器及检验成本可是高的不少!笔者以为此意义不大!
由于环保监管力度的强化和检测成本的大幅度提高,这个品种或有退出中药历史舞台的可能!
十六、附录:《中药大辞典》内容:
【出处】《本经》
【别名】黄金石(《本经》),石黄(《唐本草》),天阳石(《石药尔雅》),黄石(《品汇精要》),鸡冠石(《石雅》)。
【来源】为硫化物类矿物雄黄的矿石。雄黄在矿中质软如泥,见空气即变坚硬,一般用竹刀剔取其熟透部分,除去杂质泥土。
【原形态】单斜晶系。晶体柱状,晶面上有纵行条纹,大多成致密块状或粒状集合体。颜色为橘红色,少数为暗红色。条痕淡橘红色。晶面具金刚光泽,断面呈树脂光泽。半透明。解理较完全。断口贝壳状。硬度1.5~2.0。比重3.4~3.6。性脆。受光的作用,久则变为谈橘红色粉末。产于低温热液矿脉内,温泉及火山附近也有存在。常与雄黄、辉锑矿等共生。
【生境分布】产湖南、湖北、贵州、云南、四川等地。
【性状】为不规则的坎状,大小不一。全体呈深红色或橘红色,表面常覆有橙黄色粉末。体重,质松易碎,断面粗糙,红色,明亮。微有特异的臭气。其中颜色鲜艳、半透明、有光泽者习称”明雄”、”雄精”或”腰黄”。以色红、块大、质松、无石性者为佳。不溶于水及盐酸;可溶于硝酸,溶液成黄色;溶于氢氧化钠溶液中呈棕色。燃之易熔融成红紫色液体,并生黄白色烟,有强烈的蒜臭气;冷却后熔融物凝成红紫色固体,质纯者凝成橘红色固体。
雌黄与雄黄的性状比较相似,但雌黄为黄色,雄黄则呈红色或橘红色,可以区别。
【化学成份】主为硫化砷AsS,并含少量其他重金属盐。
【炮制】碾成极细粉。残水飞,晾干。
《纲目》:”(雄黄)用米醋入萝卜汁煮干用良。”
【性味】辛苦,温,有毒。
①《本经》:”味苦,平寒。”
②《别录》:”甘,大温,有毒。”
③《药性论》:”味辛。有大毒。”
④《日华子本草》:”微毒。”
【归经】入心、肝、胃经。
①《纲目》:”入肝经气分。”
②《本草经疏》:”入足阳明经。”
③《本草再新》:”入心、肝二经。”
【功能主治】燥湿,祛风,杀虫,解毒。治疥癣,秃疮,痈疽,走马牙疳,缠腰蛇丹,破伤风,蛇虫蟹伤,腋臭,臁疮,哮喘,喉痹,惊痫,痔瘘。
①《本经》:”主寒热,鼠瘘,恶疮,疽痔,死肌,杀百虫毒。”
②《别录》:”疗疥虫,匿疮,目痛,鼻中息肉及绝筋破骨。百节中大风,积聚,癖气,中恶腹痛,杀诸蛇虺毒,解藜芦毒。”
③《日华子本草》:”治疥癣,风邪,癫痫,岚瘴,一切蛇虫犬兽咬伤。”
④王好古:”搜肝气,泻肝风,消涎积。”
⑤《纲目》:”治疟疾寒热,伏暑泄痢,酒饮成癖,惊痫,头风眩晕,化腹中瘀血,杀劳虫疳虫。”
⑥《本草正》:”治痈疽腐肉,并鼠痿,疽、痔等毒。”
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【用法用量】外用:研末撒、调敷或烧烟熏。内服:入丸、散,1~4分。
【注意】阴亏血虚及孕妇忌服。
《本草通玄》:”血虚大忌用之。”
【附方】①治瘑疥:雄黄一两,黄连二两,松脂三两,发灰如弹丸。四物熔猪膏与松脂合,热捣,以薄疮上。(《补缺肘后方》)
②治癣:雄黄粉,大酢和。先以新布拭之,令癣伤,敷之。(《千金翼方》)
③治遍身虫疥虫癣:雄黄、蛇床子各等分,俱研细,水银减半。以猪油和捣匀,入水银再研,以不见星为度。早晚以汤洗净,搽药。(《姜月峰家传方》)
④治白秃头疮:雄黄、猪胆汁。和敷之。(《圣济总录》)
⑤治痈疽坏烂及诸疮发毒:雄黄五钱,滑石倍用。上为末,洗后掺疮上,外用绵子覆盖相护。凡洗后破烂者,用此贴之。(《世医得效方》生肉神异膏)
⑥治对口疼痛:雄黄一钱,吴茱萸一两。为末,香油熬熟调搽。(《经验广集》雄吴散)
⑦治疔肿:针刺四边及中心,涂雄黄末。(《千金方》)
⑧治走马牙府,臭烂出血:雄黄豆大七粒。每粒以淮枣去核包之,铁线串于灯上烧化为末。每以少许掺之,去涎,以愈为度。(《全幼心鉴》)
⑨治蛇缠疮:雄黄为末,醋调徐,仍用酒服。凡为蛇伤及蜂虿、蜈蚣、毒虫、颠犬所伤,皆可用。(《世医得效方》)
⑩治破伤风:雄黄一钱,防风二钱,草乌一钱。上为细末,每服-字,温酒调下。里和至愈可服,里不和不可服。(《素同病机保命集》发表雄黄散)
⑾治蛇咬伤:雄黄一两,生五灵脂一两。共研细末,分成十包,每二小时服一包,每日四至八次,开水送下,另取雄黄二两,研细末,用香油一两调匀,涂于患处,每日更换2~3次。(《山东医刊》(4):23,1963)
⑿治腋臭:雄黄、石膏各半斤,白矾一斤。石膏研末,放锅内煅成白色,再将雄黄、白矾研细过筛,混合搅匀,密闭保存。用时将手指沾水湿润后,沾适量药粉(约一钱),使成浆糊状(勿过稠或过稀),涂于腋窝部,每日一次,连续涂药至愈。(《全展选编·皮肤疾病》)
⒀治臁疮日久:雄黄二钱。陈皮五钱。青布卷作大捻,烧烟熏之。(《卫生杂兴》)
⒁治杨梅疮:雄黄一钱半,杏仁三十粒(去皮),轻粉一钱。为末,洗净,以雄猪胆汁调上。(《积德堂经验方》)
⒂治赤鼻:雄黄五钱(用透明成块、无石、红色者为佳),硫黄五钱,陈水粉(真正者)。共研细末,合一处,用乳汁调敷。(《摄生众妙方》)
⒃治大麻疯:真漆一两(入蟹黄五钱拌匀,晒之,渐渐去浮面上水),明雄黄、牙皂各五钱。和匀为丸,不可见日,阴干。每服三分,酒下。(《疡医大全》雄漆丸)
⒄治伤寒狐惑,毒蚀下部,肛门如匿,痛痒不止.雄黄半两。先用瓶子一个,口稍大者,内入灰上(土),如装香火,将雄黄烧之,候烟出,以瓶口当病处熏之。(《圣惠方》)
⒅治缠喉急喉风,双蛾肿痛,汤药难下:雄黄一两,巴豆(去油)十四个,郁金一钱。为末,醋糊丸如绿豆大。茶清下七丸,吐出顽痰即苏。如口噤,以物斡开灌之。(《丹溪心法》雄黄解毒丸)
⒆治小儿诸痫:雄黄、朱砂等分。为末,每取一钱,猪心血入虀水调。(《仁斋直指方》)
⒇治癫痫卒倒,常愈常发:雄黄(水飞过)、胆星(俱研细)、萆麻内务等分。共研匀,米糊为丸,如绿豆大。每早饭后服一钱,白汤下。(《方脉正宗》)
(21)治偏头疼:雄黄、细辛等分。研令细。每用一字已下,左边疼吹入右鼻,右边疼吹入左鼻。(《博济方》至灵散)
(22)治腹胁痞块:雄黄一两,白矾一两。为末,面糊调膏摊贴。(《集玄方》)
(23)治痔疮并肠红:雄黄一钱五分,五倍子一两,白矾二钱。共研末,乌梅肉为丸。每服一钱,空心白汤下。(《医方易简》)
(24)治积年冷痿,出黄水不瘥:雄黄半两(细研),清油三两,乱发半两,硫黄半两(细研),黄蜡半两。上先以油煎乱发令焦尽,去滓,便入雄黄、硫黄及黄蜡,以慢火熬搅成膏,摊帛上贴之。(《圣惠方》雄黄膏)
(25)治布鲁氏菌痢病后遗症:雄黄一两,大蒜六十瓣。将雄黄研细,大蒜捣烂,配制成六十丸,每次一丸,一日三次。连服二十天为一疗程。(《全展选编·传染病》)
1.治皮肤瘙痒症:雄黄6克,花椒10克,艾叶10克,防风10克,共入锅加水2000毫升煎煮lO分钟,待适温时擦洗患处,即可止痒。适用于慢性湿疹、神经性皮炎、皮肤过敏等症。2.治带状疱疹:雄黄20克,大黄30克,共研细末,用白酒(或茶水)调成糊状,外敷患处;或用雄黄、明矾各10克,琥珀3克,共研末过筛,用凉开水调成糊状。用消毒棉签蘸药涂于患处,随干随涂;或雄黄、大黄、冰片各等分研为细末,以麻油调涂患处,每日数次,连续用药7-10天可愈。3.治脓疱疮:雄黄、炒龟板、炒黄连各100克,冰片30克,共研细末,每日3次,少许撒于疮面。
4.治手指急性化脓性感染:雄黄3克,鲜猪苦胆1个,白酒少许。雄黄研末,与酒同装入猪胆内调匀,将患指洗净后伸入猪胆内浸泡。一般2-3日可愈。5.雄黄的功效与作用-雄黄治毒蛇咬伤:雄黄15克,白砒5克,樟脑15克,冰片2.5克,共研细末,以纸卷药,搓成圈筒,然后点燃烟熏被咬处,直到流出紫黑液,以液尽为止。
雄黄治疗灰指甲:治疗灰指甲的材料有枯矾50克,白矾50克,地骨皮60克,雄黄15克,牙皂角15克,侧柏叶15克,川椒15克,醋酸50毫升。
方法:首先,先把皂角、地骨皮、侧柏叶、川椒四种药材加入适量的水煮开改小火煮20分钟后倒出药水。然后,再加入适量的水煮一次。最后,把二次的水合并放入枯矾、白矾、雄黄、醋酸,等温度适可之后拿来泡患指,每次30分钟。泡完之后用消毒刀片削除患甲的肥厚,然后涂上复方克霉唑软膏,用纱布包扎好,每天一次。
【各家论述】①《纲目》:”雄黄,乃治疮杀毒要药也,而入肝经气分,故肝风,肝气,惊痫,痰涎头痛眩晕,暑疟泄痢,积聚诸病,用之有殊功;又能化血为水。而方士乃炼治服饵,神异其说,被其毒者多矣。”
②《本草经疏》:”雄黄,味苦平,气寒有毒,《别录》加甘、大温,甄权言辛、大毒,察其功用,应是辛苦温之药,而甘则非也。其主寒热,鼠瘘,恶疮,疽痔,死肌,疥虫,匿疮诸证,皆湿热留滞肌肉所致,久则浸淫而生虫,此药苦辛,能燥湿杀虫,故为疮家要药。其主鼻中息肉者,肺气结也,癖气者,大肠积滞也,筋骨断绝者,气血不续也,辛能散结滞,温能通行气血,辛温相合而杀虫,故能搜剔百节中大风积聚也。雄黄性热有毒,外用亦见其所长,内服难免其无害,凡在服饵,中病乃已,毋尽剂也。”
【临床应用】①治疗慢性支气管炎及支气管哮喘
取明雄黄500克,白糊为丸1000粒。成人每服1丸,10~15岁每服1/2丸,5~9岁每服1/3,2~4岁每服1/4丸,每日3次,温开水送服。治疗慢性气管炎39例(其中喘息性支气管炎19例)、支气管哮喘11例,效果:治愈(症状消失未再发)16例,显着好转(症状消失,但感冒或劳累过度时仍有轻微症状)14例,症状减轻9例,无效6例(均合并肺气肿支气管扩张),因效果不明显中断治疗6人。
②治疗热带性嗜伊红细胞增多症 雄黄中含有三硫化二砷,用以试治本病1例,结果取得明显效果。用量:每次4分,日服2次。服后4天气促、咳嗽均减轻,肺部罗音消失,血检白细胞由18300/立方毫米降为8400/立方毫米,嗜伊红细胞由63%降为24%,X线胸片复查与治疗前对比有明显吸收,自觉症状消失出院。
③治疗带状疱疹
取雄黄粉50克,加入75%酒精100毫升混合。每天搽敷2次,如疼痛剧烈,可在雄黄酊中加入2%普鲁卡因20毫升。治疗125例,皆有效。疗程平均为5.8天。无副作用及后遗症。另有用雄黄5克,冰片0.5克,酒精100毫升搽患部,每日4~6次,治疗10例,一般再在搽药1~2后疼痛减轻,水泡萎缩,红肿逐渐消退,以后自行脱皮而愈。
④治疗翼状胬肉
取雄黄3分,生矾1钱,;共研细粉末装入有色瓶内,置阴凉处备用。患者取仰卧位,先作眼科常规麻醉及消毒。用开睑器撑开眼睑,嘱患者斜视健侧,使胬肉充分暴露,以消毒小棉棒蘸取少量药粉,涂于胬肉表面,待1~2分钟(过长无效)用有齿小镊子将胬肉头部挟起,逆胬肉伸展方向揭扯,待撕至半月皱襞处,用无菌小剪从胬肉根部剪下,再在根部涂少量药粉,待渗血停止,将残留之胬肉提净,并将多余之药粉加以清除,敷以眼药膏,外加包扎,次日揭去敷料,点眼药水数天即愈。
⑤治疗破伤风
用雄黄粉5钱,豆腐0.5斤(为成人1日量),儿童酌减。法将豆腐中心挖一孔,雄黄填于孔内,用挖出之豆腐覆盖,水煮1小时。待痉挛停止时将豆腐连汤分3次服下,连服5天,曾治2例,均愈。但由于病例尚少,需继续在实践中验证。
⑥治疗流行性腮腺炎
用雄黄45克,明矾60克,冰片3~5克,共研细末,装入有色瓶中密闭备用。每次取3~5克置小杯中,酌加75%酒精调成糊壮,涂于局部。日涂2~3次。治疗16例(腮腺高度肿胀,体温在38℃左右),1~2天后即明显消肿,体温恢复正常,第3天症状完全消失。较对症治疗组(计20例,疗程为5~15天)疗程明显缩短。
⑦中毒与解毒
曾报告内服含砒雄黄急性中毒致死1例,中毒主要症状为上吐下泻。市售雄黄含砒霜,药用时应注意选择,以红黄色状如鸡冠者质较纯粹,如为白色结晶或碾碎时外红中白者,均为含有砒霜之征,用时需特别慎重。中毒后之急救方法,可用防己3钱;或生甘草1份,绿豆2份,煎浓汁频服。
附加易转化与共生品:三氧化二砷(砒霜、白砒、亚砷酸酐)(易转化)化学式:As2O3 分子量:197.84熔点:砷华275℃、白砷石313℃沸点:457.2℃ 溶解性:微溶于水(25°时,1g物质能在大于或等于100ml且小于1000ml的水中溶解),溶于酸、碱 密度:3.86g/cm3 外观:白色霜状粉末性质:无臭。白色粉末或结晶。有三种晶形:单斜晶体相对密度4.15,193℃升华;立方晶体相对密度3.865;无定形体相对密度3.738,熔点312.3℃。微溶于水生成亚砷酸。单斜晶体和立方晶体溶于乙醇、酸类和碱类;无定形体溶于酸类和碱类,但不溶于乙醇。工业品因所含杂质不同,略呈红色、灰色或黄色。非晶系(信石玻璃:Vitreous arsenic)无色无定形的玻璃状物质。不稳定,能缓慢地变成等轴晶系。砷华(Arsenolite)白色等轴八面体的小结晶(粉末)。即使在常温下也是最稳定的。在135℃升华,221℃转变成单斜晶系。白砷石(Claudetite)为无色属单斜晶系的针状结晶,在221℃以上温度时不稳定。雌黄(共生品)雌黄是一种单斜晶系矿石,主要成分是三硫化二砷,有剧毒。雌黄单晶体的形状呈短柱状或者板状,集合体的形状呈片状、梳状、土状等。雌黄的颜色呈柠檬黄色,条痕呈鲜黄色,摩氏硬度在1.5至2之间,比重是3.49,折光率是2.81,半透明,金刚光泽至油脂光泽,灼烧时熔融,产生青白色的带强烈的蒜臭味的烟雾。又称硫化亚砷。化学式As?S?。矿石叫做雌黄,是雄黄(二硫化二砷)的共生矿物,共有“矿物鸳鸯”的说法。纯的三硫化二砷呈柠檬黄色;属单斜晶系,是由(As2S3)n所组成的层状晶格;相对密度3.43;300℃时熔化为红色液体,707℃时沸腾而不分解。三硫化二砷难溶于水,也不溶于无机酸,但可溶于硫化钠、碱金属氢氧化物和碳酸盐。碳酸钙:白色固体状,无味、无臭。有无定型和结晶型两种形态。结晶型中又可分为斜方晶系和六方晶系,呈柱状或菱形。相对密度2.71。825~896.6℃分解,在约825℃时分解为氧化钙和二氧化碳。熔点1339℃,10.7MPa下熔点为1289℃。难溶于水和醇。与稀酸反应,同时放出二氧化碳,呈放热反应。也溶于氯化铵溶液。几乎不溶于水。[2]化学性质遇稀醋酸、稀盐酸、稀硝酸发生泡沸,并溶解。在101.325千帕下加热到900℃时分解为氧化钙和二氧化碳。在一大气压下将碳酸钙加热到900℃会分解成生石灰和二氧化碳(工业制取CO?):